硫酸鐵銨指示劑法 實(shí)驗原理

在酸性溶液中，用NH4SCN（或KSCN）為滴定液滴定Ag+，以Fe3+為指示劑的滴定方法。滴定反應(yīng)為：

終點(diǎn)前Ag++SCN-→AgSCN↓

終點(diǎn)時Fe3++SCN-→Fe(SCN)2+（淡棕紅色）

鹵化物的測定可用回滴法，需向檢品溶液中先加入定量過量的AgNO3滴定液，以為Fe3+指示劑，用NH4SCN滴定液回滴剩余的AgNO3，滴定反應(yīng)為：

終點(diǎn)前Ag+（過量）+X-→AgX↓

Ag+（剩余量）+SCN-→AgSCN↓

終點(diǎn)時Fe3++SCN-→Fe(SCN)2+（淡棕紅色）

這里需指出，當(dāng)?shù)味–l-到達(dá)等當(dāng)點(diǎn)時，溶液中同時有AgCl和AgSCN兩種難溶性銀鹽存在，若用力振搖，將使已生成的Fe(SCN)2+絡(luò)離子的紅色消失。因AgSCN的溶解度小于AgCl的溶解度。當(dāng)剩余的Ag+被滴定完后，SCN-就會將AgCl沉淀中的Ag+轉(zhuǎn)化為AgSCN沉淀而使重新釋出。

AgCl→←Ag++Cl-

↓

Ag++SCN-→←AgSCN

這樣，在等當(dāng)點(diǎn)之后又消耗較多的NH4SCN滴定液，造成較大的滴定誤差。

滴定條件及注意事項

（1）為了避免上述轉(zhuǎn)化反應(yīng)的進(jìn)行，可以采取下列措施：

a 將生成的AgCl沉淀濾出，再用NH4SCN滴定液滴定濾液，但這一方法需要過濾、洗滌等操作，手續(xù)較繁。

b 在用NH4SCN滴定液回滴之前，向待測Cl-溶液中加入1～3ml硝/基苯，并強(qiáng)烈振搖，使硝/基苯包在AgCl的表面上，減少AgCl與SCN-的接觸，防止轉(zhuǎn)化。此法操作簡便易行。

c 利用高濃度的Fe3+作指示劑（在滴定終點(diǎn)時使?jié)舛冗_(dá)到0.2mol/L），實(shí)驗結(jié)果證明終點(diǎn)誤差可減少到0.1%。

（2）此外，用本法時，應(yīng)注意下列事項：

a 為防止Fe3+的水解，應(yīng)在酸性（HNO3）溶液中進(jìn)行滴定，在酸性溶液中，Al3+、Zn2+、Ba2+及CO32-等離子的存在也不干擾。與鉻/酸鉀指示劑法相比，這是本法的最da優(yōu)點(diǎn)。

b 為避免由于沉淀吸附Ag+過早到達(dá)終點(diǎn)，在用硝/基苯包裹AgCl沉淀時，臨近終點(diǎn)應(yīng)輕輕旋搖，以免沉淀轉(zhuǎn)化，直到溶液出現(xiàn)穩(wěn)定的淡棕紅色為止。

c 本法測定I-和Br-時，由于AgI和AgBr的溶解度都小于AgCl的溶解度，不存在沉淀轉(zhuǎn)化問題，不需加入有機(jī)溶劑或濾去沉淀，滴定終點(diǎn)明顯確切。

d 滴定不宜在較高溫度下進(jìn)行，否則紅色絡(luò)合物褪色。